Альтернативный путь получения ДОФА
В реакциях получения тирозина можно использовать не только фенолы, но и другие гетероциклы. Например, при введении индола в присутствии триптофаназы получается триптофан:
Наконец, отметим еще два процесса, основанных на ферментативных превращениях легкодоступных химически циклических соединениях. Одно из них, а-аминокапролактам, подвергаясь гидролизу под действием а-аминокапролактамгидролазы, дает L-лизин и D-, а-аминокапролактам. Последний рацемизуют либо химически, либо ферментативно и вновь подвергают энантиоселективному гидролизу.
Второй процесс основан на гидролизе 5 замещенных гидантоинов.
Гидантоины получают конденсацией альдегидов с KCN и (NH4)2C03. Для них характерна очень легкая рацемизация. Фермент гидантоиназа гидролизует только D-изомер (один из редких способов получения L-аминокис-лот), в нашем случае до D-, а-аминофенилуксусной кислоты, необходимой для синтеза некоторых антибиотиков, а оставшийся L-изомер быстро рацемизуется и, таким образом, в конечном счете. получается Z-аминокислота с высоким выходом.
Мы рассмотрели важнейшие пути ферментативного получения аминокислот. Теперь кратко остановимся на синтезе оксикислот, где возникают сходные проблемы.
Наиболее успешным энзимологический подход оказался для синтеза L-яблочной кислоты, которая широко применяется как заменитель лимонной кислоты в пищевой промышленности. Химически может быть получена только рацемическая D, L-яблочная кислота. В то же время чистую L-яблочную кислоту можно получать по реакции гидратации фумаровой кислоты в присутствии фумаразы – процесса, аналогичного синтезу аспарагиновой кислоты. В качестве катализатора используют клетки микроорганизмов, иммобилизованные в геле каррагинана.